Chimie Organique de A à Z

benzopinacol

ou

1,1,2,2-tétraphényléthane-1,2-diol

Méthodes Ciamician et Gilbert - 1900 et Cohen - 1920

réaction de réduction photochimique

Mode opératoire:

1/ Dans un erlenmeyer de 100 cm³ dissoudre 2.0 g de benzophénone dans 15 cm³ de propan-2-ol, tout en agitant et chauffant doucement au bain-marie. Ajouter 1 cm3 d'acide éthanoïque pur.

2/ Transvaser dans un tube en quartz et l'exposer aux rayonnements d'une lampe à ultraviolet pendant 180 minutes. Le benzopinacol, insoluble dans le propan-2-ol, se forme sur les parois de quartz.

3/ Agiter le contenu du tube de quartz et filtrer sur fritté. Sécher pendant 15 minutes par aspiration.

benzophénone:

tétraphénylcyclopentadiénone

ou

2,3,4,5-tétraphényl-2,4-cyclopentadien-1-one

méthode Dilthey - 1930

Mode opératoire:

1/ Sous une hotte aspirante, dans un monocol de 100 cm³, introduire 4.0 g de benzile, 4.0 g de dibenzylcétone puis 30 cm³ d'éthanol chaud. Installer un réfrigérant à boules et agiter jusqu'à dissolution.

2/ Chauffer au bain-marie quasi à ébullition. Ajouter par l'extrémité supérieure du réfrigérant à boules une solution de 0.7 g d'hydroxyde de potassium dans 7 cm³ d'éthanol. Chauffer à reflux pendant 20 minutes. Refroidir le contenu du ballon dans un bain de glace. Filtrer sur fritté et laver avec 20 cm³ d'éthanol. Sécher par aspiration.

3/ Recristalliser dans un mélange toluène-éthanol 1-1.

benzil:

dibenzylcétone:

4-méthylpent-3-ène-2-one

ou

oxyde de mésityle

(voir Synthèse - 23)

méthode Hoffman - 1909

Mode opératoire:

1/ dans un ballon monocol de 250 cm³, introduire 120 cm³ de propanone et quelques grains de pierre ponce. Réaliser un montage Soxhlet et remplir la cartouche avec de la baryte hydratée (BaO). Alimenter le réfrigérant à boules. Chauffer de manière à distiller au moins 5 fois la propanone. Refroidir ensuite le ballon monocol.

2/ Distiller le produit brut obtenu (bp = 130°C).

1-phényl-4,4-dicyanobutadiène

C₆H₅-CH=CH=CH=C(CN)₂

réaction de Knoevenagel - 1894 (voir Théorie -38)

Mode opératoire:

1/ Dans un erlenmeyer de 50 cm³ contenant 10 cm³ d'éthanol, introduire 1.25 cm³ de cinnamaldéhyde et agiter avec un agitateur magnétique afin d'homogénéiser la solution. Introduire 0.65 g de malonodinitrile et agiter à température ambiante jusqu'à disparition du réactif.

2/ Ajouter 1 goutte de pipéridine et agiter pendant 15 minutes. Un précipité jaune apparait. Filtrer sur verre fritté. Laver le précipité avec 10 cm³ d'éthanol et sécher pas aspiration avec la trompe à eau. Le filtrat précédent peut donner lieu à une deuxième cristallisation qui doit subir le même traitement que précédemment.

cinnamaldéhyde:

malonodinitrile:

pipéridine:

: 

benzaldéhyde

Mode opératoire:

1/ obtention du bromure de phénylmagnésium C₆H₅MgBr: addition lente, dans un tricol de 500 cm³, et sous agitation d'une solution de 20.0 g de bromobenzène (C₆H5Br) sur 3.0 g de magnésium recouvert de 60 cm³ de diéthyléther. Puis amorçage de la réaction par un chauffage doux. Refroidir le tricol dans un bain de glace.

2/ Ajouter 16.0 de triéthoxyméthane (ou orthoformiate d'éthyle) en 15 minutes. Chauffer à reflux pendant 90 minutes. Refroidir puis installer à la place du réfrigérant à boules un montage à distiller. Distiller l'éther.

  triéthoxyméthane:

3/ Verser dans le tricol une solution contenant 10 cm³ d'acide chlorhydrique concentré et 30 cm³ d'eau. Rajouter 30 cm³ si la solution n'est pas limpide. Extraire la phase aqueuse avec 3 portions de 40 cm³ d'éther. Rajouter 20 cm3 dans la phase organique puis avec 20 cm³ d'une solution d'hydrogénocarbonate de sodium à 5%. Sécher la phase organique avec 8.0 g de sulfate de magnésium anhydre. Distiller le solvant à l'évaporateur rotatif. Distiller le produit pur sous pression réduite éventuellement.