Chimie Organique de A à Z

chlorure d'acétamido-4-benzènesulfonyle

SO₂Cl - C₆H₄ - NH-C(=O)-CH₃

Mode opératoire

1/ sous une hotte aspirante en fonction, dans un réacteur de 250 cm³, équipé d'un agitateur, d'un thermomètre, d'une ampoule de coulée et d'un réfrigérant à boules, 7.0 g d'acétanilide sec. Faire fondre l'acétanilide par chauffage puis refroidir lentement pour qu'en se solidifiant, il couvre le réacteur d'une mince pellicule. Refroidir ensuite pendant 10 minutes dans de l'eau glacée.

2/ couler rapidement 35.0 g d'acide chlorosulfonique. Refroidir si nécessaire. Lorsque le mélange réactionnel s'est entièrement liquéfié, chauffer au bain-marie 15 à 20 minutes, puis refroidir à température ambiante.

3/ toujours sous la hotte, couler très lentement et en agitant, le milieu réactionnel dans un mélange 50/50 d'eau et de glace broyée. Rincer le réacteur avec de l'eau glacée et joindre les rinçages au mélange précédent. Continuer l'agitation jusqu'à obtenir une fine suspension.

4/ filtrer sur Büchner, laver avec de l'eau glacée et essorer.

5/ sous la hotte, recristalliser le produit brut dans du chloroforme, filtrer sur Büchner, laver avec du chloroforme froid, bien essorer. A conserver dans un flacon étanche.

acide benzoyl-3-propanoïque

ou

3-benzoylpropionic acid

(méthode Burcker - 1882)

anhydride succinique

mode opératoire

1/ sous une hotte aspirante très efficace, dans un réacteur de 250 cm³, équipé d'un agitateur mécanique étanche, d'un thermomètre, d'une ampoule de coulée et d'un réfrigérant à boules, introduire 10 g d'anhydride succinique (voir plus haut) puis 52 g de benzène très sec, agiter puis ajouter en une seule fois 30 g de chlorure d'aluminium en poudre,

2/ lorsque la température ne monte plus (éventuellement refroidir avec un bain d'eau froide), chauffer prudemment jusqu'au reflux et maintenir 30 minutes, puis refroidir à température ambiante,

3/ équiper le réacteur avec une ampoule de coulée et un appareillage d'hydro-distillation, couler goutte à goutte 50 cm³ d'eau sous très vive agitation, en refroidissant avec un bain glacé,

4/ couler ensuite 15 cm³ d'acide chlorhydrique concentré et éliminer le benzène par hydrodistillation en ajoutant de l'eau si nécessaire, refroidir dans un bain glacé jusqu'à température ambiante sous agitation moyenne,

5/ filtrer le produit brut sur Büchner et laver les cristaux avec 30 cm³ d'acide chlorhydrique à 10% puis avec de l'eau,

6/ remonter le montage complet (voir 1/) initial et charger le produit brut, 12 g de carbonate de sodium et 75 cm³ d'eau et agiter. Porter 10 minutes à reflux et filtrer à chaud sur un Büchner en aspirant légèrement. Laver 2 fois avec 20 cm³ d'eau chaude. Laisser refroidir le filtrat 5 minutes puis, en agitant, ajouter goutte à goutte 20 cm³ d'acide chlorhydrique concentré. Refroidir en dessous de 5°C. Filtrer, laver avec de l'eau froide et sécher.

méthode Zelinsky  - 1903

voir aussi 13 - méthode Rosenlew

                      1-introduction:  

L'acide adipique ou acide 1,6-hexanedioïque est synthétisé par oxydation en milieu acide du cyclohexanol.

Attention, ce composé est considéré comme nocif par ingestion ou par inhalation!

2-données techniques:

cyclohexanol M = 98.1 g.mol^-1 / d = 0.95

acide nitrique concentré

3-mode opératoire:

1/         sous hotte, dans un tricol de 250 cm³, muni d'un agitateur, d'un réfrigérant et d'une ampoule de coulée, introduire 80 cm³ d'acide nitrique concentré,

2/         mettre en route l'agitation et chauffer à reflux modéré,

3/         poursuivre le chauffage et couler goutte à goutte lentement 20 g de cyclohexanol (maximum de la dure d'addition: 90 minutes),

4/         lorsque l'addition est terminée, maintenir encore 10 minutes d'ébullition et refroidir jusqu'à une température du milieu réactionnel de 5°C,

5/ filtrer et laver soigneusement avec de l'eau déminéralisée glacée jusqu'à pH = 3,

                                   6/ sécher sur papier filtre,

                                   7/ recristalliser dans 30 cm3 d'acide nitrique concentrée, 

                                   8/ refroidir au  dessous de 5°C,

                                   9/ filtrer et laver avec de l'eau déminéralisée glacée.