Chimie Organique de A à Z

phtalocyanine de manganèse

Mode opératoire:

Manipulations à réaliser sous une hotte en fonction.

1/ dans un ballon monocol de 100 cm3, introduire 8.0 g d'éthanoate de manganèse tétrahydraté, 16.0 g de phtalonitrile et 40 cm³ de propan-1,2-diol.  Ajouter quelques billes de verre pour l'agitation. Installer un réfrigérant à boules. Chauffer à reflux pendant 50 minutes.

éthanoate de manganèse trihydraté:

phtalonitrile:

2/ laisser refroidir lentement. Ajouter 100 cm3 d'eau. Filtrer sur fritté. Laver quatre fois avec à chaque fois 30 cm3 d'éthanol à 95° bouillant. Laisser sécher les cristaux, de couleur violette, en aspirant pendant 20 minutes puis à l'air (ne pas oublier d'enlever les billes de verre).

réaction de Bouveault

Louis Bouveault

(1864 - 1909)

Mécanisme:

La première étape de cette synthèse est la formation d'un réactif de Grignard par réaction entre l'halogénure d'alkyle et du magnésium métallique. Cet organomagnésien subit ensuite l'addition d'un formamide N,N-disubstitutée (comme le DMF), formant un hémiaminal, ce dernier est ensuite facilement hydrolysé en l'aldéhyde désiré.

réaction de Blaise

Edmond Blaise

(1872 - 1939)

C'est une réaction organique de couplage qui permet de former un β-cétoester à partir de zinc métallique, d'un α-bromoester et d'un nitrile:

Mécanisme:

Il passe par la formation d'un organozincique complexe avec le brome en α du carbonyle de l'ester. Cela rend le carbone en α nucléophile, permettant une attaque électrophile du carbone du nitrile. L'azote alors chargé négativement du nitrile interagit avec le monobromure de zinc cationique. Le β-ènaminoester (tautomère de l'imine intermédiaire sur le schéma ci-dessus) est isolé lors d'un traitement du milieu réactionnel par une solution aqueuse à 50 % de K₂CO₃. Si le β-cétoester est le produit désiré, l'addition d'acide chlorhydrique molaire permet l'hydrolyse du β-ènaminoester en β-cétoester.

réaction de Bamberger

ou

réarrangement de Bamberger

C'est une réaction chimique se produisant entre les N-phénylhydroxylamines et les acides forts dans l'eau. Elle a pour effet la formation de 4-aminophénols:

Mécanisme:

Le mécanisme du réarrangement de Bamberger consiste tout d'abord en la protonation de la N-phenylhydroxylamine 1. La N-protonation 2 est alors favorisée, mais inefficace. La O-protonation 3 peut former l'ion nitrénium 4, lequel peut réagir avec les nucléophiles (H₂O) pour former le 4-aminophénol désiré 5:

Eugen Bamberger

(1857 - 1932)

réaction de Ziegler

ou

alkylation de Ziegler

Karl Ziegler

(1898 - 1973)

Prix Nobel de Chimie 1963