Théorie - 22- réaction de Von Richter (1871)

Résumé:

dérivé de 4-nitroalkylbenzène

 ------> dérivé d'acide 3-alkylbenzoïque

Equation générale:

(4-R)-C₆H₄-NO₂ ------> (3-R)-C₆H₄-C(=O)-OH 

avec R = -C_nH_2n+1 (alkyl) ou -X (halogène). 

C'est une réaction catalysée par du cyanure de potassium KCN avec une carboxylation en 2- par rapport au groupement nitro -NO₂.

Cela revient à un réarrangement.  

Exemple:

C₆H₅-NO₂ ---(KCN, CH₃-CH₂OH, H₂O)--> C₆H₅-C(=O)-OH 

Mécanisme:

Il y a une subsitution nucléophile en 2- par rapport au groupement nitro de -CN^-, puis une cyclisation entre les groupements -CN et -NO₂. Celle-ci donne après hydrolyse un composé intermédiaire avec un cycle benzénique et un hétérocycle à cinq cotés de type N,O. Ensuite l'hétérocycle s'ouvre en laissant en 1- un groupement -N=O et en 2- un groupement amide -C(=O)-NH₂. Le départ d'eau donne une seconde cyclisation avec un cycle benzénique et un hétérocycle à cinq cotés de type N-N (avec une double liaison N=N). L'ouverture de l'hétérocycle par hydrolyse avec départ de diazote transforme ce cycle en fonction acide (en 2- par rapport au groupement nitro initial). 

Particularité:

Cette réaction donne un rendement très faible (améliorable avec un groupement électroattracteur en 4-).