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18 juillet 2014 5 18 /07 /juillet /2014 10:01

Le nom vient de Donald J. Cram.

  

Donald J. Cram est un chimiste américain (1919-2001).

 

Ses travaux portent:

- sur « Amino ketones, mechanism studies of the reactions of heterocyclic secondary amines with -bromo-, -unsaturated ketones. » (1942),

- sur « Syntheses and reactions of 2-(ketoalkyl)-3-hydroxy-1,4-naphthoquinones «  (1947),

- sur les éthers-couronnes qui sont des composés organiques bidimensionnels capables de reconnaître les ions de certains éléments métalliques et de se combiner sélectivement avec eux,

- sur la règle dite de Cram (1952) “asymmetric induction for the prediction of stereochemistry in certain acyclic systems”,

- sur une représentation spatiale se basant sur des règles simples :

1/ Une liaison, entre 2 atomes dans le plan de la feuille, est représentée par un trait plein,

2/ Une liaison, entre un atome dans le plan et un atome en avant de la feuille, est représentée par un trait gras ou un triangle plein, la pointe étant du côté de l'atome dans le plan, la base du côté de l'autre atome,

3/ Une liaison, entre un atome dans le plan et un atome en arrière du plan, est représentée par un trait en pointillé ou un triangle hachuré dont la pointe est du côté de l'atome dans le plan, la base du côté de l'autre atome,

4/ On choisit comme plan de la feuille celui de la molécule qui contient le plus de liaisons, ainsi la molécule de méthane est représentée avec l'atome de C et deux atomes d'H dans le plan de la feuille, et non vue d'une direction transverse, qui donnerait deux triangles et deux traits en pointillé ; ainsi la molécule d'ammoniac doit être représentée avec deux liaisons N-H dans le plan et la dernière soit vers l'avant, soit vers l'arrière, et non avec l'atome d'azote seul dans le plan de la feuille, et comme on le voit parfois trois angles entre triangles de 120°, ce qui permet de plus d'indiquer l'angle précis entre deux liaisons. Cette représentation s'utilise pour soit pour représenter la géométrie complète d'une molécule possédant peu d'atomes, soit pour indiquer la stéréochimie d'un centre asymétrique.

5/ Cas d'une molécule possédant peu d'atomes : le méthane.  Afin de représenter la géométrique tétraédrique du méthane, la représentation de Cram s'utilise de la façon ci-contre. Le H du dessus et celui de gauche sont dans le plan de la représentation. Celui qui est au bout d'un triangle plein est en avant. Celui qui est au bout d'un pointillé est en arrière.

 

Il reçut le prix Nobel de Chimie en 1987.

 

 

 

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commentaires

P
Professor Prem raj Pushpakaran ♡ പ്രൊഫസ്സർ പ്രേം രാജ്‌ പുഷ്പാകരന്‍ ♡ writes -- 2019 marks the centenary birth year of Donald J. Cram, who was one of the founder of the field of host–guest chemistry & Cram's rule of asymmetric induction!!!
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